導(dǎo)電高分子作為一種新興的功能材料,不僅應(yīng)用于高分子材料的抗靜電領(lǐng)域,而且在導(dǎo)電和電磁屏蔽方面得到了極大的應(yīng)用。碳黑填充超高分子量聚乙烯導(dǎo)電復(fù)合材料具有原材料來源廣泛、成型加工容易、電阻率可以大幅度調(diào)節(jié)的特點,因而在生產(chǎn)生活中應(yīng)用較多。在前期工作的基礎(chǔ)上,研究了分散劑、抗氧劑、增韌劑、阻燃劑等助劑對碳黑/超高分子量聚乙烯(CB/UHMW-PE)導(dǎo)電復(fù)合材料電性能的影響,并賦予新材料一定的阻燃性能,制備了雙抗型的功能材料。采用均勻設(shè)計的方法對各種助劑的用量進行優(yōu)化設(shè)計,得到綜合性能較好的配方。
1 實驗部分
1.1原材料
導(dǎo)電CB,天津某碳黑公司;UHMW-PE,18G,北京石油助劑二廠;分散劑(乙撐雙硬脂酸酰胺)、增韌劑,青島某新材料有限公司;阻燃劑1010,市售。
1.2主要設(shè)備及儀器
雙輥開煉機,XSK—160型,上海橡塑機械廠;哈克轉(zhuǎn)矩流變儀,上海某橡塑設(shè)備有限公司;平板硫化機,XLB,山東東方管業(yè)有限公司電子拉力試驗機,GT—TCS—2000,臺灣高鐵儀器有限公司;掃描電子顯微鏡,JSM—7500F,日本電子儀器公司(JEOL);高阻計,PC68型,上海某儀器有限公司;四探針電導(dǎo)率測試儀,上海某儀器廠;氧指數(shù)測試儀,南京某分析儀器廠。
1.3式樣設(shè)備
將烘干后的超高分子量聚乙烯、導(dǎo)電碳黑以及各種助劑在130℃、轉(zhuǎn)速為50r/min的轉(zhuǎn)矩流變儀上混煉11min,其中碳黑的質(zhì)量分數(shù)均為13.4%。
1.4性能測試
電性能按標準GB1410—1978進行測試。
拉伸強度與斷裂伸長率GB1040—2006測試;沖擊強度按GB1043.1—2008測試。燃燒性能按GB2406.2—2008測試。
2結(jié)果討論
2.1分散劑用量對材料電性能影響
在CB/UHMW—PE復(fù)合材料中添加分散劑主要目的是使混煉過程中更容易,使碳黑分散更加均勻,有利于導(dǎo)電網(wǎng)鏈的形成。工業(yè)中分散劑的加入質(zhì)量分數(shù)通常為2%—6%。在試驗中發(fā)現(xiàn)為散劑的加入?yún)s是有助于降低體系的體積電阻率,已經(jīng)達到煤炭部MT558.1—2005的電阻率要求。在分散劑質(zhì)量分數(shù)小于2%之前,體系的體積電阻率是降低的;隨分散劑用量增加,有小幅回升,然后穩(wěn)定在6.7Ω*cm左右。此時分散劑的最佳質(zhì)量分數(shù)為2%。
2.2抗氧劑用量對材料電性能影響
為緩解材料發(fā)生氧化降解或紫外線降解的速度,增強復(fù)合材料的穩(wěn)定性,通過改變抗氧劑的用量研究了其對材料電性能的影響。由試驗得知,隨著抗氧劑的加入體系的體積電阻率也隨之降低?寡鮿┑馁|(zhì)量分數(shù)維持在1.5%即可。
2.3增韌劑的用量對材料電性能影響
隨著復(fù)合超高分子量聚乙烯新材料中CB含量的增加,材料的拉伸斷裂率下降劇烈,表現(xiàn)為硬而脆的斷裂方式。賦予新材料韌性,擴大材料的應(yīng)用范圍就變成一種必然。加入的增韌劑為馬來酸酐接支聚乙烯(PE—g—MAH),結(jié)果由試驗得知,隨著增韌劑的增加,材料有半導(dǎo)體狀態(tài)回歸到絕緣狀態(tài)。這說明這種增韌劑在提高界面黏結(jié)的同時,阻礙了碳黑的分散,犧牲了材料的電學(xué)性能。因此需要減少增韌劑的用量或者改換新的增韌劑。
2.4阻燃劑用量對材料電性能影響
純聚乙烯材料極易燃燒,而且容易滴落引起新的燃燒,常用的阻燃劑為鹵素類阻燃劑。所選定的阻燃劑為十溴二苯乙烷和三氧化二銻,試驗結(jié)果顯示,隨著阻燃劑的加入,體系的體積電阻率隨之降低,對電學(xué)性能起正作用。在加入質(zhì)量分數(shù)為5%的阻燃劑后,體系的電阻率降到106Ω*cm。根據(jù)阻燃效果和力學(xué)性能測試之后可確定阻燃劑的最佳用量。
2.5均勻設(shè)計優(yōu)化體系配方
(1)綜合考慮以上各種因素的影響,采用均勻設(shè)計的方法,優(yōu)化復(fù)合超高分子量聚乙烯材料的各助劑配比,研究對復(fù)合超高分子量聚乙烯電性能的影響,期望找出電性能、力學(xué)性能和阻燃性能較好的樣品。
山東東方管業(yè)有限公司對實驗結(jié)果來看,與基礎(chǔ)配方相比,經(jīng)過技術(shù)人員均勻設(shè)計配方的拉伸強度較低,都低于純超高分子量聚乙烯樣品。但均勻設(shè)計配方斷裂伸長率相差不大,都在20%—50%相比于純超高分子量聚乙烯的(600%)而言,增韌效果不很明顯,有必要改進增韌配方。
(2)對這些基礎(chǔ)配方、均勻設(shè)計配方分別進行了燃燒測試,得到結(jié)果:基礎(chǔ)配方加入CB(碳黑)后有一定阻燃效果,在測試中沒有發(fā)生滴落現(xiàn)象,但是燃燒速度很快,遠遠達不到阻燃效果。而均勻設(shè)計配方氧指數(shù)高,達到23.5%(這也與阻燃劑的用量有關(guān)),測試中試樣安靜燃燒,無滴落,燃燒速度較為緩慢,但是還是低于氧指數(shù)26.0%的要求,有待改進。
綜合考慮電性能、力學(xué)性能和燃燒性能,均勻設(shè)計配方其體積電阻率為6Ω*cm,拉伸強度居中,阻燃性能良好,但是從預(yù)期目的來看,還需要改進。
3結(jié)論
(1) 分散劑?寡鮿、阻燃劑對CB/UHMW—PE材料電性能起正作用,增韌劑起反作用。
(2) 運用均勻設(shè)計的方法,得到較好的配方,具有較好的性能。
(3) 增韌劑、阻燃劑的選用以及碳黑的分散方面還有待改進。
參考:現(xiàn)代塑料加工與應(yīng)用